掮要:采用硬脂酸对商业化的超支化聚酯(Bbtommo)进行端基改性,提高其玻璃化转变温度（r8),将其作为 增大粉末涂膜表面张力和降低熔体黏度的助剂，以期达到减少涂膜表面缩孔和针孔，改善粉末涂料涂膜的表观性能的 目的。运用红外光谱仪(FT-IR)、差式扫描量热分析系统(DSC)、旋转流变仪、接触角测量仪等方法进行了表征,研究 表明硬脂酸封端Blotom H20超支化聚酯（SA - HBP)的Ts升高到70 *C，满足粉末涂料的5C存要求;与未加人SA -HBP的粉末涂料相比,加人SA - HBP后熔体黏度降低了 20% ~ 50%，表面接触角从100。降到80。，橘皮、针孔和缩孔 k. 等表面缺陷减少’同时物理机械性能如硬度、耐冲击性、附着力均有所改善。
关键词:超支化聚酯;玻璃化转变温度;熔体黏度;表面张力;流平性 中图分类号:TQ 630.4 文献标识码:A 文章编号:0253 - 4312(2011)10 - 0034 - 04
羟烷基酰胺（haa)/聚酯粉末涂料是一类低毒、耐候性能 优异的新型粉末涂料。但是，由于羟基和羧基在固化过程中 会释放水分子，易使涂膜表面产生微小缩孔和针孔等表面缺 陷，限制了它的广泛应用[1_2〕。因此，开发一些新的产品，增 加粉末涂料的流平性，提高气泡脱除阈值，减少针孔的出现， 极具市场前景和应用价值。
超支化聚合物具有球型致密的分子结构，独特的空腔以 及大量的支化单元等特点[3<。因而它们具有低黏度、高相 容性、多功能性以及易成膜等优异特性。将超支化聚合物用 于粉末涂料是目前研究的热点⑷。但是由于超支化聚合物不 易结晶，玻璃化转变温度低，不利于稳定贮存，这在一定程度 上限制了它的广泛应用[5—8]。本文研究目的是在超支化聚合 物的端基用结晶性极性化合物进行改性，提高超支化聚酯的 玻璃化转变温度,利用其空腔和支化结构，提高聚酯粉末涂料
的表面张力和降低熔体黏度,帮助小分子从体系中脱除,改善 聚酯粉末涂料表观性能。
1实验部分
1.1实验原料
商业化超支化聚酯（Blotom H20,l 747 ^mol):工业级,三 永国际有限公司淑脂酸^入^对苯磺酸^-!^)、^^-: 甲基甲酰胺(DMF):分析纯，阿拉丁试剂（上海）有限公司;羧 酸聚酯树脂:工业级，氰特化工有限公司；羟烷基酰胺、流平 剂、流平促进剂、安息香、分散剂：工业级,宁波南海化学有限 公司;二氧化钛:杜邦;超细硫酸钡:青岛东风化工有限公司。
1.2实验方法
硬脂酸改性超支化聚酯的反应见式（1)。
30 "C反应3 h, 抽真空继续反应12 h后终止，得到黄棕色液体,用NaOH中和 过量的硬脂酸，乙醇沉淀，真空干燥,得到硬脂酸封端Blotom H20超支化聚酯(SA - HBP),高速粉碎后为微黄色粉末。
1.2.2粉末涂料涂膜的制备
将SA-HBP与聚酯粉末涂料粉体进行配方设计，经预混 合、熔融挤出、高速破碎、筛分，髙压静电喷涂，最后固化得到 表面光滑的涂层,得到涂膜编号为Standard、Blotom H20、l#、 23#0其中，Slandard是南海化学网上公布的配方，Blotwm H20编号为直接加人商业化的超支化聚酯的粉末涂料配方组 分,1'2*、3*编号为加人不同量SA - HBP的粉末涂料配方 组分。
1.3测试与表征
Nicolet 6700型傅里叶红外光谱仪;Data Physics 0CA20视 频光学接触角测量仪;Physica MCR301旋转流变仪;差式扫描 量热分析系统;粉末涂料涂膜耐冲击性、柔韧性、附着力、铅笔 硬度、光泽分别按 GB/T 1732—1993、GB/T 1731—1993、GB/T 9286—1998nGB/T 6739—2006、GB/T 9754—1988 进行测试。
2结果与讨论
2.1硬脂酸改性Blotron H20的FT - IR分析
硬脂酸改性Blotron H20的FT - IR分析如图1所示。
图1中3400cm_i为Blotom H20中一OH的吸收峰， 1 721 cnT1为酯基C=0的吸收峰，1 680 cm-1为SA羧酸中 C =0的吸收峰。SA封端后的Blotom H20(SA - HBP)，出现 I 712 cm—1的酯基吸收峰,同时能观察到一OH峰面积减少，因 此硬脂酸对Blotom H20进行了封端。
2.2 DSC分析
玻璃化转变温度对粉末涂料的表观性能和JC存稳定性有 很大的影响,为获得综合性能优异的涂膜，一般要求玻璃化转 变温度在50 t以上，图2是Blotom H20和SA - HBP的DSC 谱图^
了 2个熔融吸收峰,这是因为硬脂酸分子链本身很柔顺、易结
晶，从而诱导了 Blotom H20的非晶区产生诱导结晶，因此
42 t附近的是诱导结晶熔融峰,70 t附近的是硬脂酸链的培
融峰,因此封端后的HBP的玻璃化转变温度提高到了 70 X ,
达到了粉末涂料的贮存要求。
2.3 SA -HBP的引入对粉末涂料流变性能的影响
